Avaliação de resíduos de agrotóxicos em amostras de farinha de trigo por espectrometria de massas / Evaluation of pesticide residues in wheat flour by mass spectrometry

Os cereais são uma importante fonte alimentícia e econômica, dentre eles se destaca o trigo e sua farinha. Durante o cultivo, visando o controle de pragas, frequentemente são utilizados os agrotóxicos, porém seu uso abusivo pode acarretar danos à saúde humana e ao meio ambiente. O trabalho teve como objetivo avaliar a presença de resíduos de agrotóxicos em amostras de farinha de trigo comercializadas no estado de São Paulo, utilizando o método QuEChERS (Rápido, Fácil, Barato, Efetivo, Robusto e Seguro) modificado, seguido de análise por CG-EM/EM e CLUE-EMAR para identificação e quantificação. No total, 124 ingredientes ativos (i.a.) estavam dentro dos critérios de aceitação para linearidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e precisão (intervalo de confiança de 95%; k = 2). Os resultados de 25 amostras indicaram a presença de bifentrina, fenitrotiona, clorpirifós, deltametrina, lambda-cialotrina e pirimifós-metílico em farinha de trigo comum e os quatro últimos i.a. também foram detectados em farinha de trigo orgânica. O pirimifósmetílico foi detectado em 92% das amostras. Os i.a. encontrados nas amostras estavam abaixo do Limite Máximo de Resíduos (LMR) estabelecidos pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (Anvisa) para farinha de trigo e as amostras foram consideradas próprias para o consumo (AU).

Cereals are an important economic factor and food source, which wheat and its flour stand out. Pesticides are often employed to control harmful organisms, but their abusive use can cause damage to human health and the environment. This study aimed to evaluate the presence of pesticide residues in wheat flour samples commercialized in the state of São Paulo ­ Brazil, using the modified QuEChERS (Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe) method, followed by GC-MS/MS and UHPLC-HRMS analysis for identification and quantification. Thus, 124 active ingredients (a.i.) were within acceptable criteria for linearity, limits of detection and quantification, accuracy (trueness), and precision (95% confidence level; k = 2). The results for 25 wheat flour samples showed the presence of bifenthrin, fenitrothion, chlorpyrifos, deltamethrin, lambda-cyhalothrin, and pirimiphos-methyl, and the last four a.i. were also detected in organic wheat flour. Pirimiphos-methyl was detected in 92% of all samples. All compounds were found below the Maximum Residue Levels (MRL) established by Brazilian Health Regulatory Agency (Anvisa) for wheat flour and the samples were considered suitable for consumption (AU).

Organochlorine pesticides levels and associated factors in a group of blood donors in São Paulo, Brazil.

The use of organochlorine pesticides (OCPs) is a worldwide public health concern given that high levels of these compounds in humans and animals can lead to serious health problems. This study aimed to evaluate the levels of 15 organochlorine pesticides in the serum of 547 blood donors in the São Paulo metropolitan region (SPMR) in 2009 and to investigate factors associated with higher levels of these compounds. The OCPs were determined by gas chromatography with micro electron capture detection. Multiple ordinal logistic regression models were employed to determine the factors associated with higher levels. Only ß-HCH and p,p'-DDE had a significant number of samples above the limit of quantification. Factors associated with higher levels of ß-HCH were age within 26 to 35 years (OR = 3.1 [1.05-9.09]), age within 36 to 45 years (OR = 18.27 [6.89-48.91]), and female gender (OR = 0.44 [0.24-0.82] for men). p,p'-DDE levels were associated with age within 26 to 35 years (OR = 2.65 [1.20-3.45]), age within 36 to 45 years (OR = 4.59 [2.64-7.92]), female gender (OR = 0.86 [0.43-0.94] for men), and previous work with pesticides (OR = 2.88 [1.22-6.84]). Lower levels of p,p'-DDE were associated with an income of 3 to 5 minimum wages (OR = 0.38 [0.19-0.75]) and with intake of foods from animal origin up to twice a week (OR = 0.15 [0.03-0.72]) and more than twice a week (OR = 0.10 [0.02-0.47]). The results of this study indicate that the study group was not exposed to high levels of OCPs.

Projeto-piloto do primeiro inquérito nacional de populações expostas a substâncias químicas, 2008-2009 / Pilot study of the first national survey of populations exposed to chemicals, 2008-2009 / Proyecto piloto de la primera encuesta nacional de poblaciones expuestas a substancias químicas, 2008-2009

Para viabilizar a futura realização de um Inquérito Nacional de Populações Expostas a Substâncias Químicas, executou-se um projeto-piloto para examinar a exequibilidade, testar e adequar metodologias e estabelecer parcerias. Foram realizados três estudos de corte transversal, respectivamente, com doadores de sangue residentes na Região Metropolitana de São Paulo-SP, conscritos do Exército Brasileiro e crianças escolares residentes no município do Rio de Janeiro-RJ, mediante aplicação de questionários e coleta de material biológico (sangue venoso e capilar, unha e cabelo) para análise de metais e compostos organoclorados persistentes. Concluiu-se que é viável a realização de um Inquérito Nacional, embora a estratégia de obtenção das amostras biológicas deva ser definida para cada subgrupo da população. Recomenda-se aproveitar as estruturas de serviços existentes para obtenção de amostras, utilizar matrizes tradicionais para maior comparabilidade e garantir sua realização periódica.

To enable the future establishment of a National Survey of Populations Exposed to Chemical Substances, a pilot study was conducted to assess the feasibility, to test and adjust methodologies, and to establish partnerships. Three cross-sectional studies were performed: with blood donors residents in the Metropolitan Region of São Paulo, Brazilian army conscripts and schoolchildren living in the city of Rio de Janeiro, by applying a questionnaire and collecting biological material (capillary and venous blood, nail and hair) for the analysis of metals and persistent organochlorine compounds. We concluded that it is feasible to carry out a National Survey, but the strategy for obtaining the biological samples must be set for each sub-group of the population. Moreover, it is recommended to take advantage of the structures of existing services for obtaining samples to maintain the comparability and ensure their periodicity.

Para hacer viable la futura realización de una Encuesta Nacional de Poblaciones Expuestas a Sustancias Químicas, se ejecutó un proyecto piloto para examinar la posibilidad de ejecutar, probar y adecuar metodologías y establecer colaboraciones. Se realizaron tres estudios de corte transversal, respectivamente, con donantes de sangre residentes en la Región Metropolitana de São Paulo-SP, conscriptos del Ejército Brasileño y niños escolares residentes en el municipio de Rio de Janeiro-RJ, mediante aplicación de cuestionarios y colecta de material biológico (sangre venosa y capilar, uña y pelo) para análisis de metales y compuestos organoclorados persistentes. Se concluye que es viable la realización de una Encuesta Nacional, aunque la estrategia para la obtención de las muestras biológicas deba ser definida para cada subgrupo de la población. Se recomienda aprovechar las estructuras de servicios existentes para obtener las muestras, utilizar matrices tradicionales para una mejor comparación y garantizar su realización periódica.

Perfumes e colônias no comércio ilegal / Perfumes and colognes in the illegal trade

Perfumes e colônias são elaborados a partir de uma criteriosa seleção de matérias-primas que, combinadas,conferem características únicas e de alto valor agregado ao produto. Em virtude da enorme lucratividadeque o setor da indústria cosmética proporciona, a comercialização de produtos falsificados crescecontinuamente. Este estudo analisou a autenticidade e a segurança de perfumes e colônias de marcasnacionais encontrados no comércio clandestino de São Paulo, avaliando-se os parâmetros microbiológico,citotóxico, perfil cromatográfico e de autenticidade. Houve divergências entre as características dasamostras analisadas e dos padrões de referência, as quais indicam que estes produtos não eram procedentesdas empresas detentoras das marcas. Este dado serve de alerta para intensificar a fiscalização e adoção demedidas contra a prática da falsificação, como as campanhas educativas, para esclarecer os riscos que estesprodutos podem causar à saúde e à segurança dos consumidores.

Avaliação de hexaclorociclohexano em águas nas circunvizinhanças de um passivo ambiental / Evaluation of liability from environmental contamination with hexachlorocyclohexane in water in the surroundings areas

A ocorrência de hexaclorociclohexano (HCH) foi avaliada em amostras de água coletadas nas proximidades de um passivo ambiental, abrangendo os municípios de Franco da Rocha, Caieiras e Cajamar (Estadode São Paulo - Brasil). Nesse passivo foram encontrados resíduos desse agrotóxico, embora o seu uso agropecuário esteja proibido desde 1985 e em campanhas de saúde pública ou como domissanitários desde 1998. Foram analisadas 12 amostras de água destinadas ao consumo humano provenientes de poços e mananciais superficiais e subterrâneos. A determinação dos isômeros α, β, γ e δ-HCH foi realizadade acordo com a metodologia descrita no American Public Health Association (1995) com adaptações e analisados por cromatografia a gás com micro detector de captura de elétrons (μECD). Os valores de lindano (γ-HCH) estavam de acordo com a legislação brasileira. No entanto, os resultados dessa investigação mostraram níveis detectáveis de isômeros de HCH em cinco amostras, representando 42%do total e o maior valor detectado foi para o isômero β-HCH (0,075μg/L), o que indica uma possível contaminação técnica por HCH.

Avaliação de resíduos de agrotóxicos em arroz e feijão e sua contribuição para prevenção de riscos à saúde da população consumidora / Survey of pesticide residues in rice and beans and its contribution to prevention of human health risks of consumers

O presente estudo foi realizado com a finalidade de analisar os resíduos de agrotóxicos em arroz e feijão, alimentos básicos nos hábitos alimentares do brasileiro, e estimar o risco à saúde pública. Foram coletadas 44 amostras de arroz e 44 de feijão pelas vigilâncias sanitárias municipais do Estado de São Paulo (Programa Paulista de Análise Fiscal de Alimentos). As amostras foram analisadas por meio de ensaio multirresíduo. Os resíduos de agrotóxicos foram encontrados em 26 (59) amostras de arroz e em 11 (25) das de feijão em teores entre 0,05 e 0,1 mg/kg, dentro dos Limites Máximos de Resíduos. A exposição ao propiconazol por meio da ingestão de arroz representou 0,15 e 0,58 da Ingestão Diária Aceitável (IDA) e a exposição à procimidona pela ingestão de feijão representou 0,02 e 0,1 da IDA, respectivamente, para as populações adulta e infantil. Nos demais agrotóxicos pesquisados não foram detectados resíduos iguais ou em valores maiores do que o limite de detecção da metodologia utilizada.

Determinação de acidez em Etanol e óleos vegetais através de titulação de análise por injeção em fluxo e detecção espectrofotométrica / Determination of the degree of acidity of ethanol and vegetable oils by flow injection titranion with spectrophotometric detection

Foi desenvolvido um sistema de titulação em Análise por Injeção em Fluxo (FIA), empregando alaranjado de acridina (AO) como indicador, para a determinação de acidez em meios não-aquosos. Como sistema de detecção, foi construído um fotômetro a partir de dois LEDs (bicolor e azul) como fonte luminosa e sensores fotoelétricos (LDR). O sistema foi aplicado para a determinação de acidez em etanol e óleos vegetais. O AO se mostrou útil para a determinação quantitativa do conteúdo de ácido devido a suas propriedades químicas e espectroscópicas. As absorções de luz das formas neutra (AO) e monoprotonada (AOH+) são bastante acentuadas, sendo suficientemente separadas (∆λ = 70 nm) para possibilitar seu uso como indicador. O sistema proposto é constituído de três linhas; da amostra, do indicador (AO em etanol absoluto) e do fluido transportador (etanol absoluto). Diferente do método clássico para FIA, o reagente (solução de NaOH alcoólico) é injetado no fluido transportador e a amostra permanece em linha. Os fluidos são bombeados para uma câmara de mistura e, em seguida, passam pela detecção fotométrica. O decréscimo na absorbância devido a interconversão do indicador, monitorada no comprimento de onda do LED azul (λmáx. = 480 nm), produz o sinal analítico, cuja largura à meia altura é proporcional ao logaritmo da concentração de ácido. Os resultados obtidos apresentaram-se satisfatórios na faixa de concentração de 3 a 8 x 10-4 mol kg-1 para amostras de etanol comercial e 0,5 a 7% para amostras de óleos vegetais. A precisão e exatidão se comparam aos métodos padrões recomendados, sendo o erro relativo médio de 3,0% para amostras de álcoois comerciais e 1,9% para amostras de óleos brutos de soja, girassol e oliva. A velocidade para determinação de acidez pelo método proposto é, em média, de 25 amostras por hora.